涂装前的磷化，目前大量采用锌系磷化液磷化，当磷化温度高又不作适当的前处理时，形成的膜较厚且粗，用作润滑、冷加工等非常好，但作为漆膜层则不利，因为不仅要消耗大量的油漆，而且光泽度降低。特别在受到弯曲、冲击等变形情况下，很低的塑性，导致磷化膜破裂，使漆膜的结合力丧失。因此为得到细而薄的磷化膜除加前处理外，改进磷化液成分也是非常重要的，大体有以下几种方法：
(1)降低Zn2+浓度提高PO43-与z一—吓B例。常说的低锌磷化就是这种，主要成分为Zn2+浓度0.5g／L～1.5g／L，PO43- g／L～30g／L。采用喷淋时，一般都可得到1．0g／m2～2.0g/m2的膜，但浸渍膜在2.0g／m2～4.5g／m2。
(2)加入阳离子细化剂。最好的阳离子细化剂是Ca2+，这就是常说的锌钙系磷化。即使是用强酸、强碱处理的工作在锌钙系磷化，结晶也不会变粗。锌钙系磷化的正常温度是65℃～70℃，当Ca2+与Zn2+总量大于等于0.2mol／L，Ca2+:Zn2+=28：1～58：1；总磷酸盐：硝酸=0.81:1~2.8:1NO20.13g／L～0.33g／L；TA：FA=8：1～40：1时，可以在21℃～49℃的温度下工作。
虽然钙是一种很好的细化剂，但由于有内在不可克服的缺点，国外用钙作细化剂的磷化液用于涂装的并不多。为了提高磷化膜的防护性，常常加人少量比铁百惰的金属阳离子．如Ni2+、Ca2+、Mn2+等。 。
(3)加入聚磷酸盐或其他盐类。聚磷酸盐，如焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚及六聚磷酸盐的加入都有利于降低磷化膜厚度、减少结晶尺寸。在有亚硝酸钠作加速剂的磷化槽中，加入少量焦磷酸钠，可使磷化膜重降低50％，还可使化学成分的消耗和泥渣体积分别降低24％和22％。
由于聚磷酸盐能大大降低磷化膜的厚度，提高了漆膜的抗机械变形能力。漆膜的弹性吸附通常是磷化膜厚度的函数，当金属基体变形时，将会使(厚)磷化膜边缘明显地变松，从而损害了漆膜的结合力。
虽然聚磷酸盐能很好改善磷化膜的质量，但这种成分在酸性溶液中很不稳定，寿命只有几分钟，而且在磷化过程中迅速地消耗，所以很难控制；另外，加入的量要十分严格，只要稍有过量就会终止成膜，因此除生产线可用微处理机控制外，这种方法很少使用。
(4)加入度偶羟基磷酸盐或脂醚。在磷化液中加入适量的多羟基磷化盐或脂等是降低膜重及细化结晶的极好办法，如甘油磷酸脂，植酸、季戊四醇磷酸脂等。效果更好的是在分子中至少含有一个具有三个羟基的基团，如植酸、季戊四磷酸脂等，其效果明显，而且比Ca2+、聚磷酸盐更稳定，容易控制。用季戊四醇磷酸脂等(混合物)在1.5g/L、Zn2+、10g／LPO42-／0.7g／LNi2+及亚硝酸钠加速剂溶液中进行试验(60℃喷1min)。
可以看出多羟基磷酸脂对降低膜重和减小晶粒度具有非常明显的效果。
5.加入络合剂及其他有机物。络合剂常用来作阻沉淀剂使用，“无渣”和“低渣”磷化就是含有络合剂的磷化液。此外，它还具有降低膜重、细化结晶的作用。在试验中还发现某些聚氧乙烯化合物对降低膜重也起到一定的作用。这些物质的最大优点是价格便宜、使用方便、稳定性好。磷化剂有或无有机添加剂对处理面积和膜重的影响。
此外，严格控制磷化液中的有害离子，如Cl-、Al3+、Pb2+等是必要的，因为过量的有害离子的存在不仅影响磷化膜的防护性，往往还给成膜带来困难。
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